АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Все способы требуют измерения аналитического сигнала!

Безэталонные

• Расчет по теоретической формуле (прямая потенциометрия)
• Методы инструментального титрования

С применением эталона

• Метод градуировочного графика
• Метод сравнения со стандартом (с эталоном)
• Метод добавок

Метод градуировочного графика

Метод применяется при серийных анализах большого числа однотипных проб (в заводских лабораториях) - рутинный анализ.

• Готовят серию эталонов (растворов) с переменным содержанием определяемого компонента Х и раствор анализируемой пробы (условия пробоподготовки одинаковы для всех растворов).
• В одинаковых условиях измеряют аналитический сигнал каждого эталона и пробы.
• Строят график зависимости величины аналитического сигнала от содержания Х в эталонах.
• По построенному графику определяют содержание Х в пробе.

Требования к градуировочному графику:

• Масштаб - равномерный, целочисленный, кратный.
• Прямая должна идти под углом примерно 45 градусов.
• Линия должна быть аппроксимирующая ко всем точкам.
• Число точек, отстоящих вверх и вниз от линии должно быть одинаково.

Построение градуировочного графика с использованием аппроксимирующего уравнения (МНК).

Уравнение прямой: Y = a * x + b

Если зависимость не линейна, то в этом случае аппроксимирующее уравнение будет иметь более сложный вид.

График строят один раз по большому числу эталонов и перестраивают в случаях:

• При смене условий измерения аналитического сигнала (смена или ремонт прибора, изменение температуры, рН и пр.)
• При смене растворов реактивов.
• При смене исполнителя.

Недостатки метода

График, построенный на "чистых" растворах Х, не учитывают влияния посторонних примесей. Их надо либо предварительно удалять, либо вводить в эталоны, либо предварительно убеждаться что они не мешеют определению.

Метод сравнения с эталоном.

Условия применимости:

Зависимость I = f (x) прямо пропорциональная, т.е.:
I = k * C
Эталон выбирают таким образом чтобы его аналитический сигнал был как можно ближе к сигналу пробы.

Нет фона (его исключили или он пренебрежимо мал).

Метод сравнения с двумя эталонами (метод ограничивающих растворов).

Выбирают два эталона так, чтобы концентрация анализируемой пробы находилась в диапазоне между эталонными растворами.

Недостатки метода

Не учитывается мешающее влияние примесей, т.к. обычно эталонный и исследуемый растворы имеют разный качественный состав.

Метод добавок

• Пробу делят на две равные части
• Измеряют аналитический сигнал в одной части пробы
• Во вторую часть вводят известную добавку Х
• Измеряют аналитический сигнал во второй части пробы
• Вычисляют содержание Х в пробе

Если объёмы растворов Х без добавки и с добавкой одинаковы:

Графический способ нахождения концентрации:

Метод добавок устраняет влияние примесей, если примесь не создаёт свой сигнал. Величина добавки должна увеличивать сигнал не более чем в 2 раза.

Условия применимости

Зависимость I = f (C) прямо пропорциональная.

Необходимо исключать фон!