Метод сравнения со стандартной методикой
Метод основан на сопоставлении результатов проверяемой методики со значением полученным стандартной методикой. Метод широко применяется из-за своей доступности при отсутствии стандартных образцов!
Значение содержания полученное стандартной методикой в данном методе принимается за действительное.
Метод включает в себя этапы:
- Анализ образца проверяемой методикой
- Анализ образца стандартной методикой
- Расчёт доверительного интервала для результатов полученных проверяемой методикой
- Расчёт среднего результатов анализа по стандартной методике
- Сопоставление полученного интервала и рассчитанного действительного количества m
Если m попадает в границы доверительного интервала, рассчитанного для заданной вероятности, считают, что систематическая погрешность не выявлена, если же m не попадает в границы доверительного интервала, считают, что данная методика содержит значимую систематическую погрешность.
Задача:
При анализе осадков сточных вод на содержание свинца методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии, результаты сопоставляли с электрогравиметрическим методом. Были получены следующие результаты:
- Стандартная методика ЭГ (мкг/л): 124; 119; 117; 120; 121.
- Проверяемая методика ПААС (мкг/л): 124; 135; 130; 131; 124.
Можно ли назвать правильными результаты проверяемой методики?
Дано:
Метод 1
проба 2
проба 3
проба 4
проба 5
проба ЭГ 124 119 117 120 121 ПААС 124 135 130 131 124
Решение:
Выборки не содержат грубых промахов. Рассчитаем среднее арифметическое вариант для метода ПААС при n = 5:
Находим стандартное отклонение:
При P = 0,95 и f = n – 1 = 4; t = 2,78.
Рассчитаем доверительный интервал:
Содержание свинца (129 ± 6) мкг/л.
Рассчитаем среднее арифметическое результатов полученных стандартной методикой и примем его за действительное:
Действительное значение 120 мкг/л не входит в доверительный интервал рассчитанный для проверяемой методики. Методика даёт статистически значимые систематические погрешности.
Ответ: результаты анализа проверяемой методики нельзя назвать правильными.
Видео можно посмотреть тут.
