Расчёт pH сильных электролитов

Сильные кислоты и основания в водных растворах практически полностью диссоциированы в водных растворах, но в результате межионных взаимодействий действительная концентрация несколько меньше и равна активности.

koravn2.png

В очень разбавленных растворах активность равна концентрации.
В разбавленном растворе кислоты проходит реакция:

koravn.png

Для разбавленного раствора основания:

koravn1.png

Задача №1:

Вычислить pH 0,1000 М раствора азотной кислоты с учётом и без учёта ионной силы раствора.

Дано:

СHA = 0,1000 моль/л
pH - ?

Решение:

Рассчитаем pH раствора без учёта ионной силы раствора:

koravn3.png

Рассчитаем ионную силу раствора азотной кислоты:

koravn4.png

Рассчитаем коэффициент активности иона водорода:

koravn5.png

Рассчитаем рН раствора с учётом ионной силы:

koravn6.png

Ответ: рН = 1,12 - как видно при ионной силе более 0,01 влияние сторонних процессов весьма велико, в данном случае 12%. И если не оговорено в условиях задачи, расчёт активности обязателен. При ионной силе менее 0,01 учитывать сторонние процессы не обязательно, так как их вклад в пределах погрешности измерений.

При концентрации кислоты/основания меньше 10-4 М необходимо дополнительно учитывать автопротолиз воды, как растворителя с собственной ионизацией.

  • Для кислоты

koravn7.png

  • Для основания

koravn8.png

Задача №2:

Рассчитать pH раствора едкого натра концентрацией 1,0 * 10-6 М

Дано:

СMOH = 1,0 * 10-6 M
pH - ?

Решение:

Так как концентрация основания меньше 10-4 М то расчёт pH необходимо рассчитывать с учётом автопротолиза воды:

koravn9.png

Рассчитаем pH раствора:

koravn10.png

При расчёте без учёта автопротолиза воды:

koravn11.png

Ответ: рН = 8,30 - Таким образом при расчёте pH сильных электролитов следует учитывать:

  • при высоких концентрациях - ионную силу раствора
  • при низких концентрациях - собственную ионизацию растворителя