Потенциометрическое титрование

В случае смазанных интегральных и дифференциальных кривых используют кривую по второй производной или метод Грана. Подобные случаи наблюдаются при титровании слабых кислот и оснований, окислительно-восстановительных систем с низким скачком потенциала, многоосновных кислот и оснований.

pottit.png

Задача:

Навеску карбоната натрия массой 0,2500 г растворили в мерной колбе вместимостью 50,00 мл и довели до метки ледяной уксусной кислотой. При потенциометрическом титровании 5,00 мл полученного раствора хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте получили:

Vк-ты, мл

3,60

3,80

4,00

4,20

4,40

4,60

4,80

5,00

5,20

E, мВ

431

439

450

465

486

523

550

566

575

Вычислить молярную концентрацию хлорной кислоты по карбонату натрия.

Дано:

Vисх = 50,00 мл
Vалик. = 5,00 мл
Зависимость потенциала электрода от объёма титранта.
mкарб = 0,2500 г
Ск-ты - ?

Решение:

Построим интегральную и дифференциальную кривые:

difkriv2.png
Скачок слабо выражен, определить ТЭ с достаточной точностью не возможно!!!

difkriv3.png
Пик обозначен одной точкой, достаточно надёжно определить ТЭ нельзя!!!

difkriv4.png
Согласно методу ТЭ определяется как абсцисса точки пересечения двух прямых образованных точками до ТЭ и после неё.

difkriv5.png
ТЭ определяется точкой пересечения линии соединяющей крайние точки кривых до ТЭ и после. При построении необходимо выкинуть критические точки близкие к ТЭ

Оба метода дали объём: Vт = 4,62 мл

Далее ведём расчёт по формулам для прямого титрования:

raschyotkriv.png

Ответ: Cк-ты = 0,051 моль/л - как видно по графикам расчёт по интегральной и дифференциальной кривой совершенно не возможен.