Потенциометрическое титрование
В случае смазанных интегральных и дифференциальных кривых используют кривую по второй производной или метод Грана. Подобные случаи наблюдаются при титровании слабых кислот и оснований, окислительно-восстановительных систем с низким скачком потенциала, многоосновных кислот и оснований.
Задача:
Навеску карбоната натрия массой 0,2500 г растворили в мерной колбе вместимостью 50,00 мл и довели до метки ледяной уксусной кислотой. При потенциометрическом титровании 5,00 мл полученного раствора хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте получили:
Vк-ты, мл |
3,60 |
3,80 |
4,00 |
4,20 |
4,40 |
4,60 |
4,80 |
5,00 |
5,20 |
E, мВ |
431 |
439 |
450 |
465 |
486 |
523 |
550 |
566 |
575 |
Вычислить молярную концентрацию хлорной кислоты по карбонату натрия.
Дано:
Vисх
= 50,00 мл
Vалик. = 5,00 мл
Зависимость потенциала электрода от
объёма титранта.
mкарб = 0,2500 г
Ск-ты -
?
Решение:
Построим интегральную и дифференциальную кривые:
Скачок слабо выражен, определить ТЭ с достаточной точностью не
возможно!!!
Пик обозначен одной точкой, достаточно надёжно определить ТЭ
нельзя!!!
Согласно методу ТЭ определяется как абсцисса точки пересечения
двух прямых образованных точками до ТЭ и после неё.
ТЭ определяется точкой пересечения линии соединяющей крайние
точки кривых до ТЭ и после. При построении необходимо выкинуть критические точки
близкие к ТЭ
Оба метода дали объём: Vт = 4,62 мл
Далее ведём расчёт по формулам для прямого титрования:
Ответ: Cк-ты = 0,051 моль/л - как видно по графикам расчёт по интегральной и дифференциальной кривой совершенно не возможен.